Abstract: The objective of this work was to analyze the physicochemical properties of the oil, fatty acid profile and the proximal analysis of the cakes of three oilseeds: Thevetia peruviana (calabonga), Gossypium hirsutum L (cotton) and Enterolobium cyclocarpum (orejero). The seeds were harvested, their nuts were extracted and crushed to obtain the respective oil by the methods of pressing and solvent. The physicochemical properties were calculated following the method of the Association of Official Analytical Chemists (AOAC) and the fatty acid profile by gas chromatography/mass spectrometry (GC/MS). The residual cake from the pressing extraction was used for the proximal analysis. The results of the oil showed high content of unsaturated fatty acids (calabonga and cotton) classified as drying, unlike orejero with a higher proportion of saturated, non-drying. The proximal analysis of the three cakes, showed a high percentage of proteins, the cotton having a better nutritional content. According to the results, it was concluded that the seeds under study may have diverse applications in the industry.

Resumen: El objetivo de este trabajo consistió en analizar las propiedades fisicoquímicas del aceite, perfil de ácidos grasos y el análisis proximal de la torta de tres semillas oleaginosas: Thevetia peruviana (calabonga), Gossypium hirsutum L (algodón) y Enterolobium ciclocarpum (orejero). Las semillas fueron recolectadas, extraídas sus nueces y trituradas para obtener el aceite respectivo por los métodos de prensado y solvente. Las propiedades fisicoquímicas se calcularon siguiendo la metodología de la Asociación Oficial de Químicos Analíticos (AOAC) y el perfil de ácidos grasos mediante cromatografía de gases/espectrometría de masas (GC/MS). La torta residual de la extracción por prensado fue empleada para el análisis proximal. Los resultados del aceite evidenciaron alto contenido de ácidos grasos insaturados (calabonga y algodón) clasificados como secantes, a diferencia del orejero con mayor proporción de saturados, no secantes. El análisis proximal de las tres tortas, demostró alto porcentaje de proteínas, teniendo el algodón mejor contenido nutricional. De acuerdo con los resultados se concluyó que las semillas en estudio pueden tener diversas aplicaciones en la industria.

Abstract The apparent molar volumes and viscosity of DL-alanine in aqueous solutions of sodium sulfate, Na2SO4, at different molalities and in the temperature range (283 to 308) K at each 5K were determined from density measurements and flow times, using a vibratory tube densimeter Anton Paar DMA 5000 and an automatic viscometer AMVn, respectively. From these data, the: limiting apparent molar volumes and limiting apparent volumes of transfer, hydration numbers, viscosity coefficients of the Jones-Dole equation, and thermodynamic activation parameters of the viscous flow were calculated. The results indicate that the amino acid behaves as a structure-forming solute on the structure of the solvent, followed by an increase in the overall structure of the water. It is concluded that the formation of the transition state is accompanied by the establishment of intermolecular bonds and a more orderly structure of the species in the activated state.

Resumen Se han determinado los volúmenes molares aparentes y la viscosidad de la DL-alanina en soluciones acuosas de sulfato de sodio, Na2SO4, a diferentes molalidades y en el intervalo de temperatura (283 a 308) K a cada 5K a partir de las medidas de densidad y tiempos de flujo, usando un densímetro de tubo vibratorio Anton Paar DMA 5000 y un viscosímetro automático AMVn, respectivamente. A partir de estos datos, se calcularon: volúmenes molares aparentes límites y aparentes límites de transferencia, números de hidratación, coeficientes de viscosidad de la ecuación Jones-Dole, y parámetros de activación termodinámicos del flujo viscoso. Los resultados indican que el aminoácido se comporta como un soluto formador de la estructura del solvente, seguido de un aumento de la estructura global del agua. Se concluye que la formación del estado de transición va acompañado de una formación de enlaces intermoleculares y una estructura más ordenada de las especies en el estado activado.

In this study two new global descriptors for chemical reactivity are proposed, namely the electrophilic power and nucleophilic power. These have been developed by performing the normalization of the local electrophilic power and local nucleophilic power respectively, which were recently proposed elsewhere. In particular, the usefulness of both global and local electrophilic power was evaluated by studying the chemical reactivity of six series of α,β-unsaturated carbonyl compounds whose experimental reactivity measures toward the nucleophile glutathione are available. It was observed in the majority of the cases the global and local electrophilic powers work as better than the popular global and local electrophilicity indices, respectively.

In this work, the electrophilic and nucleophilic power indices were developed in the basis of canonical and grand canonical ensembles respectively, also local versions of these indices has been derived in analogy to philicity concept by Chattaraj. It can be observed that local electrophilic power and local nucleophilic power contain a third order response function, namely the hyperhardness, which recently has been considered for its chemical relevance. Also, the reactivity indices proposed here were tested by predicting the relative reactivity of molecules within three series of compounds (butyl-lithium isomers, carbonyl compounds, and aromatic motifs). In general, the global reactivity indices were in agreement with the experimental observations, while local versions shown a good representation of the site reactivity of the majority of studied system giving better results in some of cases if matched with both the Fukui functions and dual descriptor.

Densities of DL-alanine in aqueous ionic liquid, 1-butyl, 3-methylimidazolium tetrafluoroborate solutions were measured from 283.15 to 313.15 K. The densities measured were used to calculate apparent molar volumes (VΦ), apparent molar volume limits (VΦ0), transfer molar volume limits (ΔVΦ0) and hydration number (NH). The behavior of (ΔVΦ0) was interpreted in terms of solute-solvent interactions on the basis of the cosphere overlap model. The hydration numbers were positive and explained by dehydration and electrostriction.

Se determinaron experimentalmente los tiempos de flujo de soluciones NaNO3 + H2O en el intervalo de concentración molal 0,0000-0,9996 (mol/kg). Se usó un microviscosímetro automático Anton Paar®, modelo AMVn, a temperaturas desde 283,15 K hasta 318,15 K cada 5 K y presión atmosférica de 0,101 MPa. A partir de los datos obtenidos, se calcularon las viscosidades dinámicas (η), los coeficientes de viscosidad A , B y C de la ecuación de Jones-Dole, dB/dT y los parámetros de activación del flujo viscoso (ΔG∞‡, ΔH∞‡ y ΔS∞‡) a dilución infinita. Los coeficientes A, B y C resultaron positivos al igual que dBIdT. De acuerdo con el análisis del signo de este último, el NaNO3 actúa como un soluto formador de la estructura del agua. Por otro lado, los parámetros de activación del flujo viscoso a dilución infinita (ΔG∞‡, ΔH∞‡ y ΔS∞‡) revelaron que el proceso de flujo viscoso es endotérmico con un claro predominio de las interacciones ión-solvente.

Flow times of aqueous sodium nitrate solutions in the molal concentration interval 0.0000 to 0.9996 (mol kg) were determined by using an automatic microviscosimeter AMVn Anton Paar® at temperatures ranging from 283.15 K to 318.15 K every 5 K and atmospheric pressure of 0.101 MPa. From the data obtained, the dynamic viscosities (η), the viscosity coefficients A, B, and C form the Jones-Dole equation, dBIdT and the activation parameters of viscous flow (ΔG∞‡, ΔH∞‡ and ΔS∞‡) at infinite dilution were calculated. The coefficients A, B, and C were positive as well as dBIdT. On the one hand, according to the sign analysis, sodium nitrate acts as a structure-forming solute of the water. On the other hand, the activation viscous flow parameters at infinite dilution (ΔG∞‡, ΔH∞‡ y ΔS∞‡) revealed that the viscous flow process is endothermic with a clear ion-solvent interactions predominance.

Foram determinados experimentalmente os tempos de fluxo de soluções NaNO3 + H2O na gama de concentração molal 0,0000-0,9996 (mol/kg). Foi utilização um microviscosímetro automático Anton Paar® modelo AMVn, a temperaturas desde 283,15 K até 318,15 K cada 5 K e à pressão atmosférica de 0,101 MPa. A partir dos dados obtidos foram calculadas as viscosidades dinâmicas (η), os coeficientes de viscosidade A, B, e C da equação Jones-Dole, dB/dT e os parâmetros de ativação de fluxo viscoso (ΔG∞‡, ΔH∞‡ e ΔS∞‡) a diluição infinita. Os coeficientes A, B, e C foram positivos, como dB/dT. De acordo com a análise do signo deste último, o NaNO3 age como um soluto formador da estrutura da água. Além disso, os parâmetros de ativação do fluxo viscoso à diluição infinita (ΔG∞‡, ΔH∞‡ y ΔS∞‡) revelaram que o processo de fluxo viscoso é endotérmico com uma clara predominância de interações íon-solvente.

Se determinaron los tiempos de flujo de la DL-alanina en soluciones acuosas del líquido iónico trifluorometanosulfonato de 1-Butil-3-metil imidazolio (0,1000-1,0000 mol/Kg) usando un viscosímetro Anton Paar® modelo AMVn a temperaturas de 283,15; 288,15; 293,15; 298,15; 303,15; 308,1; 313,15 y 318,15 K y 0,10 MPa. A partir de los datos obtenidos se calcularon las viscosidades absolutas, los coeficientes B de viscosidad, la pendiente <img src="img/revistas/rcq/v44n3/v44n3a06img1.jpg">y los parámetros de activación del flujo viscoso <img src="img/revistas/rcq/v44n3/v44n3a06img2.jpg">del estado de dilución infinita. Los valores obtenidos para estos parámetros fueron discutidos en términos de las interacciones presentes en solución.

Flow times of DL-alanine in aqueous solutions of ionic liquid 1-butyl-3-methyl imidazolium trifluoromethanesulfonate (0.1000-1.0000 mol/Kg) were determined, using a viscometer model Anton Paar® AMVn at 283.15, 288.15, 293.15, 298.15, 303.15, 308.1, 313.15 and 318.15 K and 0.10 MPa. From the data obtained the absolute viscosities, viscosity coefficients B, the slope <img src="img/revistas/rcq/v44n3/v44n3a06img1.jpg">and the activation parameters of viscous flow <img src="img/revistas/rcq/v44n3/v44n3a06img2.jpg">at state of infinite dilution were calculated. The values obtained for these parameters were discussed in terms of the interactions present in solution.

Foram determinados os tempos de fluxo da DL-alanina em soluções aquosas do líquido iónico trifluorometanossulfonato de 1-butil-3-metil imidazólio (0,100-1,000 mol/Kg) utilizando um viscosímetro Anton Paar® de modelo AMVn a temperaturas de 283,15; 288,15; 293,15; 298,15; 303,15; 308,1, 313,15 e 318,15 K e 0,10 MPa. A partir dos dados obtidos foram calculadas as viscosidades absolutas, os coeficientes de viscosidade B, o gradiente <img src="img/revistas/rcq/v44n3/v44n3a06img1.jpg">e os parâmetros de ativação de fluxo viscoso <img src="img/revistas/rcq/v44n3/v44n3a06img2.jpg">no estado de diluição infinita. Os valores obtidos para estes parâmetros são discutidos em termos das interações presentes na solução.

Densities for binary mixtures of ionic liquid (LI) 1-butyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate with ethanol, 1-propanol and water in the whole concentration range, at temperatures between 283K and 308 K were determined using vibrating tube densimeter Anton Paar DMA 5000 model. The excess molar volume was determined at different concentration of the IL, finding positive and negative values. Apparent molar volumes and apparent limiting molar volumes were also determined. After applying the criterion of Hepler, the IL in ethanol and water were found to have solvophobic solvation (lacking affnity for the water solvent) while in 1-propanol was found to have solvophilic solvation (having affinity for the water solvent).

Se determinaron las densidades de las mezclas binarias del líquido iónico (LI) trifluorometanosulfonato de 1 -butil-3-metilimidazolio + etanol, 1-propanol y agua, en todo el intervalo de concentración, a temperaturas entre 283 K y 308 K, usando un densímetro de tubo vibratorio Anton Paar modelo DMA 5000. Se calculó y correlacionó el volumen molar de exceso con la concentración del LI, encontrándose que este presenta valores negativos y positivos. Se evaluaron los volúmenes molares aparentes y aparentes límites. Después de aplicar el criterio de Hepler se encontró que el LI en etanol y agua se comporta solvofóbicamente (no tiene afinidad por el solvente agua), mientras que en el 1-propanol se comporta solvofílicamente (tiene afinidad por el solvente etanol).

Densities of DL-alanine in aqueous solutions of ionic liquid 1-butyl-3- methylimidazolium trifluoromethane-sulfonate were determined at temperatures ranging from 283.15 to 313.15 K using an Anton Paar DMA 5000 vibrating tube densitometer. The apparent molar volume, the infinite dilution apparent molar volume, the second derivative of the infinite dilution partial molar volume with respect to temperature, the partial molar volume of transfer at infinite dilution, and the number of hydration were calculated. It was found that the values of the second derivative of the limiting apparent molar volume with temperature are negative at all concentrations of the mixed solvent. This indicates that solute-solvent interactions are favored and that the DL-alanine acts as a disruptor of the structure of the solvent.

Se determinó la densidad de DL-alanina en soluciones acuosas del líquido iónico trifluorometanosulfonato de 1 -Butil-3-metil imidazolio en el intervalo de temperaturas de 283.15 a 313.15 K utilizando un densímetro de tubo vibratorio Anton Paar DMA 5000. Se calcularon los volúmenes molares aparentes, volúmenes molares aparentes a dilución infinita, la segunda derivada del volumen molar parcial a dilución infinita con respecto a la temperatura, el volumen molar parcial de transferencia a dilución infinita y los números de hidratación. Se encontró que los valores de la segunda derivada del volumen molar aparente límite con temperatura son negativos a todas las concentraciones del solvente mixto. Esto indica que se favorecen las interacciones soluto-solvente y que la DL-alanina actúa como un desestabilizador de la estructura del solvente.

This research establishes a procedure to obtain isoespintanol (IE) by means of hydrodistillation followed by crystallization of bencinic extract of Oxandra xylopiodes. In the initial setting of the optimal conditions, monitoring by thin layer chromatography was performed in the different stages of the process, detecting the presence of isoespintanol. The proportion of IE in the hydrodistilled current was estimated by means of gas chromatography-mass spectrometry. Results suggest that the optimal concentration in the process of hydrodistillation is 4.54 mg extract/mL of water. For the purposes of the extraction with solvent, two extractions of 10 mL of dichloromethane for 10 minutes are required. The concentration process was fixed at 50°C, 1010 mbar and 80 rpm and crystallization with 200 µL of hexane and one crystal of 10 mg of IE. It is concluded that isoespintanol with a purity of 73.12% can be obtained using a simple and mot-expensive method.

Esta investigación establece un procedimiento para obtener isoespintanol (IE) por hidrodestilación seguida de cristalización, del extracto bencínico de Oxandra xylopiodes. En la exploración de las condiciones óptimas, se realizó monitoreo por cromatografía en capa delgada, en las distintas etapas del proceso, detectando la presencia de isoespintanol. La proporción de IE en el hidrodestilado se estimó por cromatografía de gases-espectrometría de masas. Los resultados sugieren que la concentración óptima en el proceso de hidrodestilación es 4.54 mg de extracto/mL de agua. Para la extracción con solventes se requieren dos extracciones con 10 mL de diclorometano por un tiempo de 10 min. El proceso de concentración se fijó a 50°C, 1010 mbar y 80 rpm y la cristalización con 200 µL de hexano y un cristal de 10 mg de IE. Se concluye que se puede obtener isoespintanol con 73.12% de pureza por un método sencillo y económico.

Densities of aqueous mixtures of DL-alanine + 1-butyl-3-methylimidazolium chloride [Bmim+][Cl-] were measured over the concentration range 0 to 1.0007 mol.kg-1 at temperatures from 283.15 to 313.15 K at intervals of 5 K, using an Anton Paar DMA 5000 vibrating tube densitometer, within the allowable range of solubility. The infinite dilution apparent molar volume, the second derivative of the infinite dilution partial molar volume with respect to temperature, and the transfer partial molar volume at infinite dilution were calculated. The values of the transfer partial molar volume at infinite dilution are negative. This indicates the predominant interactions between ions of the amino acid and the non-polar groups of the ionic liquid or vice versa. It also was found that the DL-alanine acts as an hydrophilic solute in the pseudo binary mixtures containing the ionic liquid [Bmim+][Cl-].

Se determinaron las densidades de soluciones acuosas del aminoácido DL-Alanina + Cloruro de 1-Butil-3-Metilimidazolio [Bmim+][Cl-], en el rango de concentración 0 hasta 1.0007 mol.kg-1 a temperaturas desde 283.15 hasta 318.15 K a intervalos de 5 K, utilizando un densímetro de tubo vibratorio Anton Paar DMA 5000, en el intervalo de solubilidad permitido. Se calcularon los volúmenes molares aparentes a dilución infinita, la segunda derivada del volumen molar parcial a dilución infinita con respecto a la temperatura y el volumen molar parcial de transferencia a dilución infinita. Los valores del volumen molar parcial de transferencia a dilución infinita son negativos. Esto indica que predominan las interacciones entre iones del aminoácido y grupos no polares del líquido iónico, o viceversa También se encontró que la DL-Alanina se comporta como un soluto hidrofílico en las mezclas seudobinarias que contienen al líquido iónico [Bmim+][Cl-].

Densities of pseudobinary mixture of water 1-ethyl-3-methyl-imidazolium trifluoromethanesulfonate (Emim CF3SO3 ) aqueous solution of sodium thiosulfate pentahydrate (Na2S2O3.5H2O) were experimentally determined at temperatures from 283.15 to 318.15 K, using an Anton Paar model DMA 5000 vibrating tube densitometer. From these data the apparent molar volumes(VΦ0), limiting apparent volumes (VΦ0) and standard volumes of transfer ( trVΦ0) were calculated. The limiting apparent molar volume was correlated with the temperature leading to a negative second derivative of the limiting apparent molar volume respect to the temperature . This fact could indicate that Emim CF3SO3 behaves as a solute capable of braking the solvent structure, while the positive value for trVΦ0 could indicate the prevalence of ion-ion interactions in the solution, which confirms the results of Hepler´s criterion.

Se determinaron experimentalmente las densidades de la mezcla seudobinaria trifluorometanosulfonato de 1-etil-3-metil-imidazolio (Emim CF3SO3 ) + solución acuosa de tiosulfato de sodio pentahidratado (Na2S2O3.5H2O) a las temperaturas de 283.15 a 318.15 K, usando un densímetro de tubo vibratorio Anton Paar modelo DMA 5000. A partir de estos datos se calcularon: volúmenes molares aparentes (VΦ0), aparente límite(VΦ0) y estándar de transferencia ( trVΦ0). Se correlacionó el volumen molar aparente límite con la temperatura, resultando una segunda derivada del volumen molar aparente límite con respecto a la temperatura negativa. Este hecho, podría indicar que el Emim CF3SO3 se comporta como un soluto destructor de la estructura del solvente, mientras que el valor positivo para trVΦ0 podría indicar que en la solución predominan interacciones tipo ion-ion, reafirmándose así lo obtenido con el criterio de Hepler.

Se determinaron las densidades y viscosidades de las mezclas binarias de N,N-Dimetilformamida (DMF) + 1-pentanol sobre todo el intervalo de concentraciones a las temperaturas de (283,15, 288,15, 293,15, 298,15 y 313,15) K utilizando un densímetro de tubo vibratorio Anton Paar DMA 5000 y un viscosímetro Anton Paar AMVn respectivamente. Se calcularon los volúmenes molares de exceso, las desviaciones de viscosidad, los coeficientes B de viscosidad y los parámetros de activación del flujo viscoso. Se discutieron los efectos de la concentración del 1-pentanol y de la temperatura sobre los parámetros previamente mencionados. Los resultados fueron interpretados en términos de interacciones soluto-solvente en medios orgánicos. Los volúmenes molares de exceso resultaron ser negativos, y fueron atribuidos a la presencia de varios factores: fuerzas atractivas tipo puentes de hidrógeno soluto-solvente, fuerzas físicas más débiles como la fuerza bipolar o cualquier otra fuerza de este tipo; así como, al acomodamiento de las moléculas del alcohol en los espacios de las moléculas de la DMF. Las desviaciones de viscosidad son altas y negativas en todo el intervalo de concentraciones y se incrementan al aumentar la temperatura, lo cual podría indicar la presencia de interacciones específicas entre las moléculas de 1-pentanol y la DMF, mientras que los altos valores negativos se pueden interpretar considerando la fuerza de los enlaces de hidrógeno, la forma y el tamaño de las moléculas estudiadas.

Densities and viscosities of the binary mixtures of N,N-Dimethylformamide (DMF) + 1-pentanol were determined in the entire concentration interval at the following temperatures: (283,15, 288,15, 293,15, 298,15 y 313,15) K using an vibrating tube densimeter Anton Paar DMA 5000 and an viscosimeter Anton Paar AMVn respectively. The excess molar volumes, viscosity deviations , B viscosity coefficients and parameters of viscous flow activation were calculated. The effects of 1-pentanol concentration and temperature on parameters mentioned above were discussed. The results were interpreted in terms of the solute-solvent interactions in organic medias. The excess molar volumes were negative, which can mainly be explained by factors such as the solute-solvent intermolecular attractive forces as hydrogen bonding interactions, other weaker physical interactions as dipole forces, and any other similar forces; as well as the rearrange of the alcohol molecules into the spaces of the DMF ones. The viscosity deviations were high and negatives and increased with temperature in the entire concentration interval, what could indicate the presence of specific interactions between 1-pentanol and DMF molecules, the high negative values can specifically be interpreted considering the hydrogen bonding interactions in addition to the form and size of the studied molecules.

The dynamic viscosity of dilute aqueous solutions of the ionic liquid 1-butyl-1-methyl imidazolium chloride ([Bmim+][Cl-]) in the temperature range of 283.15 to 318.15 K at atmospheric pressure 0.10 MPa was determined. For this an automatic Microviscosimeter Anton Paar (AMVn) was employed. The coefficients of viscosity A, B and D were evaluated, and it was found that long range forces of electrostatic nature between the ionic species [Bmim+] and [Cl-] dominate the viscosimetric behavior of the system [Bmim+] + [Cl-] + water, at all temperatures. The activation parameters of viscous flow ΔG#, ΔH# and ΔS# were also analyzed and it was found that viscous flow process was endothermic and showed a predominance of the ion-ion interactions.

Se determinó la viscosidad dinámica de las soluciones acuosas diluidas del líquido iónico cloruro de 1-Butil-1-metilimidazolio ([Bmim+][Cl-]) en el intervalo de temperaturas de 283.15 a 318.15 K a presión atmosférica 0.1 MPa, usando un Microviscosímetro Automático Anton Paar (AMVn). Se evaluaron los coeficientes A, B y D de viscosidad, y se encontró que las fuerzas de largo alcance de naturaleza electrostática entre las especies iónicas [Bmim+] y [Cl-] dominan el comportamiento viscosimétrico del sistema [Bmim+][Cl-] + agua, a todas las temperaturas. También se analizaron los parámetros de activación del flujo viscoso ΔG#, ΔH#, ΔS# y se encontró que el proceso de flujo viscoso resultó endotérmico y evidenció un predominio de las interacciones ión-ión.

Densities of concentrated aqueous solutions of the binary mixture water + 1-ethyl-3-methyl-imidazolium trifluoromethanesulfonate ([Emim+][CF3SO3-]) were experimentally determined at temperatures from 283.15 to 318.15 K, using an Anton Paar model DMA 5000 vibrating tube densitometer. Apparent molar volumes were calculated and correlated with the Pitzer-Simomson equation using as reference state the pure ionic liquid and the solute at infinite dilution and with the Pitzer-Simomson-Clegg and Simplified-Pitzer-Simomson-Clegg models whose reference state is the pure ionic liquid. The correlation coefficient was positive and close to one, indicating that there is a direct correlation, between the experimental and calculated apparent molar volumes for all cases. However, the correlation results show that the apparent molar volumes fit better to the Pitzer-Simomson equation.

Se determinaron experimentalmente las densidades de las soluciones acuosas concentradas de la mezcla binaria agua + trifluorometanosulfonato de 1-etil-3-metil-imidazolio ([Emim+][CF3SO3-]) a las temperaturas de 283.15 a 318.15 K, usando un densímetro de tubo vibratorio Anton Paar modelo DMA 5000. Se calcularon los volúmenes molares aparentes y se correlacionaron con las ecuaciones de Pitzer-Simomson usando como estado de referencia al líquido iónico puro y el soluto a dilución infinita, y con los modelos de Pitzer-Simomson-Clegg y Pitzer-Simomson-Clegg simplificado, cuyo estado de referencia es el líquido iónico puro. El coeficiente de correlación resultó positivo y cercano a uno, lo cual indica que existe una correlación directa, entre los volúmenes molares aparentes experimentales y calculados para todos los casos. Sin embargo, los resultados de la correlación muestran que los volumenes molares aparentes se ajustan mejor a la ecuación de Pitzer-Simomson.